agrega este repo al archivo /etc/pacman.conf dependiendo si tu sistema es 32 o 64 bits

32bits

dijo:

Server = http://catalyst.apocalypsus.net/repo/catalyst/i686

64bits

dijo:

Server = http://catalyst.apocalypsus.net/repo/catalyst/x86_84

instala los drivers con

dijo:

# pacman -Sy catalyst catalyst-utils

despues

dijo:

# aticonfig --initial

y por ultimo abris el archivo /etc/rc.conf y le agregas autofglrx al principio de los daemons y fglrx a los modulos

reinicias y ya deberias tener los drivers instalados correctamente

espero no haberme equivocado con ningun paso
cualquier cosa pregunta

La wiki de arch dice como hacerlo, siempre puedes consultar ahi TODO antes de preguntar en la comu.